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EP专题之ECH(七)副产运用3

时间:2010-11-01 11:41来源: 作者: 点击:
密度:相对密度.主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法.前者由美国Shell公司1948年.中者由前苏联科学院以及日本昭和电工公司.作了较为详细的情况介绍.原料配比对胺化反应的影响 本实..
环氧氯丙烷[BingWan]国标编号61052、CAS号106-89-8,英文名称:3-Chloro-1,2-epoxypropane;Epichlorohydrin。别名:3-氯-1,2-环氧丙烷[BingWan]。外观为无色油状液体,有氯仿刺激气味;分子量92.52、蒸汽压1.8kPa/20℃、闪点:34℃;熔点-25.6℃、沸点117.9℃;微溶于水,可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯。密度:相对密度(水=1)1.18(20℃)、相对密度(空气=1)3.29。主要用于制爱游戏老版本下载 [HuanYangShuZhi],也是一种含氧物质的稳定剂和化学中间体。环氧氯丙烷[BingWan]最早于1854年,由Berthelot用盐酸处理粒甘油,然后用碱液水解时首先发现的。20世纪60年代前后,为适应爱游戏老版本下载 [HuanYangShuZhi]生产发展的需求,环氧氯丙烷[BingWan]开始以氯丙烯为原料[YuanLiao],作为主要产品进行生产。目前工业上环氧氯丙烷[BingWan]的生产方法,主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法,以及较为环保的甘油法。前者由美国Shell公司1948年,首次开发成功并应用于工业化生产,当前世界上90%以上采用该方法进行生产;中者由前苏联科学院以及日本昭和电工公司,于20世纪80年代分别开发成功;后者2007年前后工业化应用。中国[ZhongGuo]爱游戏老版本下载 [HuanYangShuZhi]行业协会(www.epoxy-e.cn)专家表示,国内环氧氯丙烷[BingWan]基本用于制备爱游戏老版本下载 [HuanYangShuZhi],哪么其生产过程中如何节能减排,质量控制有何新法,其它应用拓展怎样,业内同样是十分关心的。这位专家就此对于最新进展,作了较为详细的情况介绍。


    (2)原料[YuanLiao]配比[PeiBi]对胺化反应[FanYing]的影响[YingXiang]
    本实验的反应[FanYing]条件如下:原料[YuanLiao]n(DD混剂):n(乙二[YiEr]胺)=1:1-1:4;DD混剂500mL;乙二[YiEr]胺分别为330、660、1000、1330mL;反应[FanYing]温度120℃,反应[FanYing]时间1~4h。据中国[ZhongGuo]爱游戏老版本下载 [HuanYangShuZhi]行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍,原料[YuanLiao]配比[PeiBi]对DD混剂转化率的影响[YingXiang]关系如图2,原料[YuanLiao]配比[PeiBi]对系统压力的影响[YingXiang]如表2。DD混剂和乙二[YiEr]胺所进行的胺化反应[FanYing]和胺化剂乙二[YiEr]胺的浓度有关,乙二[YiEr]胺的浓度越高、反应[FanYing]速度越快;从上面对双分子亲核取代反应[FanYing]历程的分析可以判断出:DD混剂和乙二[YiEr]胺所进行的胺化反应[FanYing]历程为双分子亲核取代反应[FanYing]历程。

表2原料[YuanLiao]配比[PeiBi]对系统压力的影响[YingXiang]

R

1

2

3

4

系统压力/MPa

0.28

0.42

0.66

0.88

注:反映温度120℃,反应[FanYing]时间4h

    由表2可见系统压力和乙二[YiEr]胺的浓度有关,乙二[YiEr]胺的浓度越大系统压力越高。前面已经分析系统压力的升高,是由于胺化反应[FanYing]的同时产生了副反应[FanYing]:二氯丙烷[BingWan]在碱性条件下发生了脱氯化氢的反应[FanYing],生成低沸点的1-氯丙烯和2-氯丙烯的缘故。据中国[ZhongGuo]爱游戏老版本下载 [HuanYangShuZhi]行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍,这说明乙二[YiEr]胺的浓度越大,脱氯化氢的副反应[FanYing]越剧烈;同样从上面对双分子消除反应[FanYing]历程的分析可以判断出:脱氯化氢的副反应[FanYing]历程为双分子消除反应[FanYing]历程。


    (3)原料[YuanLiao]配比[PeiBi]对产物组分分布的影响[YingXiang]
    设定反应[FanYing]温度为120℃,反应[FanYing]时间3.5h,在1:1和l:4范围内调整DD混剂和乙二[YiEr]胺的物质的量比,考察原料[YuanLiao]配比[PeiBi]对产物组分分布的影响[YingXiang],据中国[ZhongGuo]爱游戏老版本下载 [HuanYangShuZhi]行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍,具体如表3。

表3原料[YuanLiao]配比[PeiBi]对5-甲基三亚乙基四胺质量分数的影响[YingXiang]

R

1

2

3

4

5-甲基三亚乙基四胺质量分数/%

32.3

34.4

38.3

44.5

    由表3可见调整原料[YuanLiao]配比[PeiBi]可以调整固化剂的组分分布,这说明该工艺路线可以通过调整原料[YuanLiao]配比[PeiBi],来达到生产所需要的多亚乙基多胺的目的:增加乙二[YiEr]胺的摩尔比,有利于生成大分子质量的线性脂肪族多胺,当然为了控制生产成本,乙二[YiEr]胺的过量应该有一定的控制,一般来说控制DD混剂对乙二[YiEr]胺的物质的量比为1:4是合适的。据中国[ZhongGuo]爱游戏老版本下载 [HuanYangShuZhi]行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍,但是本实验的结果和文献所报道的51%的收率还有一定的差距,可能是因为本实验使用的是DD混剂而不是二氯丙烷[BingWan]的原因。


(消息来源:中国[ZhongGuo]爱游戏老版本下载 [HuanYangShuZhi]专家库,编辑:习树)

 

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